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钴酸锂的化学式为LiCoO2,理论容量达到274mAh/g,实际发挥容量为140mAh/g。这位客官要问了,为什了实际发挥容量比理论容量发挥少这么多呢?
这就要从钴酸锂的结构讲起了目前商用的钴酸锂为高温下合成的层状结构钴酸锂(HT-LiCoO2),而另外一种在较低的温度下合成的尖晶石型的钴酸锂(LT-LiCoO2)由于振实密度低,循环性能差而被抛弃。
层状钴酸锂中,Li,Co交替分布于氧原子的两侧,空间点阵为R3m结构。锂离子在钴酸锂的内部起到支撑的作用,在充电时,锂离子从钴酸锂内部脱出,随着锂离子脱出数量的增加,锂离子电池的电压也逐渐提高。当锂离子的脱出数量达到一半时,也就是钴酸锂的化学式变为Li0.5CoO2时,此时电池电压约为4.2V左右。此时钴酸锂材料的容量约为140mAh/g
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例如在钴酸锂材料中掺入Mn和Ni等金属元素,其中Mn能够提高材料的结构稳定性和热稳定性,而Mn元素本身不参与电化学反应。Ni的加入一方面提高了材料的稳定性,另一方面,二价Ni和四价Ni反应还能提高材料的容量,但是由于二价Ni的离子半径与锂离子接近,因此很容易发生阳离子混排,造成循环性能下降。
当然了要提高钴酸锂材料电池的充电截至电压光靠改变正极材料是不够的,还需要对锂离子电池电解液做出改变,目前市场已经推出了针对4.35V高压钴酸锂材料的电解液,大多数产品主要是在电解液中添加耐高压添加剂。
例如向电解液中加入一些腈类化合物,可以显著提高高压钴酸锂材料的循环稳定性,其主要作用机理为,腈类化合物能够与Co元素发生络合作用,从而抑制Co元素的溶解从而提高材料的循环稳定性。当然了电解液中锂盐的种类也会对电池的高压性能产生影响,例如有报道指出LiBF4作为电解液锂盐要比传统的LiPF6耐高压性能更好
提高钴酸锂电池的充电电压可以提高电池的体积能量密度,因此开发下一代更高电压的钴酸锂材料已经成为科研界及企业共同关注的热点。
目前,钴酸锂电池充电截止电压已经从1991年早商业化时的4.20V逐渐提升至4.45V(vs Li/Li+),体积能量密度已经超过700Wh/L。
然而随着充电电压的提高,钴酸锂材料会逐渐出现不可逆结构相变、表界面稳定性下降、安全性能下降等问题,限制了其实际应用。
钴酸锂电池是电化学性能的锂电池,容量衰减率小于0.05%,放电比容量大于135mAh/g,电池性能稳定,一致性好,另外,在工艺上容易合成,安全性能好。钴酸锂电池的工作温度为-20~55℃。
1、钴的价格高,仅产于非洲的一部分地区,有地域纷争及价格变动的风险;2、LiCoO2的岩盐性结构,可去除的锂仅为原来比例的大约50%,就是说,过充时基本结构会发生破坏,失去可逆充放电循环,这使得钴酸锂电池存在过充安全隐患,需要附加电路保护板;3、热稳定性和毒性指标不够理想,对策较为复杂
历时5年完成开发,突破了多项关键技术,已于2015年实现量产,成为行业内兼具高能量和高倍率的钴酸锂正极材料。我们率先开发出了单晶型小颗粒材料的高温固相结晶新工艺;采用多元素协同掺杂技术,大幅提升了材料的大电流充放电能力,同时提高了材料高电压应用的结构稳定性和高温循环寿命;开发了新型Core-Shell/Doping表面修饰技术,稳定材料界面,提升材料循环寿命与高温存储性能。
中国是锂电池及其关键材料的生产和消费大国,国内企业在产业化技术开发、产品迭代开发应用方面基本上处于国际水平,但在基础性研究、原创性技术开发、性专利技术布局等方面还有不小差距,需要加大研发投入,持续提升创新能力,形成具有国际竞争力的自主知识产权的产品技术
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