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4J36属低膨胀合金(因瓦合金),执行标准:YB/T 5241-2005
特性:其膨胀系数α(20~100℃)<1.5×10-6℃-1,主要用于制造精密
仪器仪表中随温度变化尺寸近似恒定的元件,如精密天平的臂、标准
钟摆杆、摆轮、长度标尺、大地测量基准尺、谐振腔、微波通信的波
导管、标准频率发生器等,还用作热双金属的被动层。
4J36其他叫法:因瓦合金,Invar,UNS K93600,ASTM 1684,
FeNi36,1.3912,等
(1)牌号和化学成分。
合金的牌号和化学成分
合金
牌号
化学成分(质量分数)(%)
C
Si
P
S
Co
Cr
Mn
Ni
Fe
4J36
≤
0.30~0.60
35~37
余量
0.03
0.20
0.02
0.01
0.50
0.20
注:合金材的尺寸和外形应符合GB/T14985《膨胀合金》的有关规定
。
(2)物理性能。
合金的线胀系数
合号
平均线胀系数ā/(10—6/K)
20,50℃
20~100℃
20~200℃
20~300℃
20~400℃
20~500℃
4J36
0.6
0.8
2.0
5.1
8.0
10.0
注:表中所列数据仅供参考。
(3)用途4J36适用于在环境温度变化范围内,制作对尺寸具有
要求的仪表零件。
绝大多数的金属和合金都是在受热时体积膨胀,冷却时体积收缩,但
因瓦合金由于它的铁磁性,在一定的温度范围内,具有因瓦效应的反
常热膨胀,其膨胀系数极低,有时甚至为零或负值。由于因瓦合金具
有低膨胀系数这一特点,将在航天航空、军事武器、微波通讯、彩电
阴罩以及石油运输容器等中得到广泛应用,因此因瓦合金将成为21世
纪倍受人们关注的合金。
1896年法国物理学家C.E.Guialme发现了一种奇妙的合金[1],这种合
金在磁性温度即居里点附近热膨胀系数显著减少,出现所谓反常热膨
胀现象(负反常),从而可以在室温附近很宽的温度范围内,获得很
小的甚至接近零的膨胀系数,这种合金的组成是64%的Fe和36%的Ni,
呈面心里方结构,其牌号为4J36,它的中文名字叫殷钢,英文名字叫
因瓦合金(invar),意思是体积不变。这个的合金对科学进步
的贡献如此之大,致使其发现者法国人C.E.Guilaume为此获得1920年
的诺贝尔奖,在历史上他是位也是的科学家因一项冶金学成
果而获此殊荣。
一、因瓦效应
因瓦合金自从十九世纪被发现以来,人们就被它的的工业应用潜
力和所蕴含的丰富的物理内容所吸引,因瓦效应的研究不仅是阐明金
属及其合金、化合物磁性起源的重要途径,而且在精密仪器仪表、微
波通讯、石油运输容器以及高科技产品等领域有广泛的实际作用,因
而因瓦合金是许多冶金材料学家力于开拓的新材料领域,其机理也是
凝聚态物理学家尚待解决的难题[2]。一般来说,绝大多数金属和合
金都是在受热时体积膨胀,冷却时体积收缩,它们的热膨胀系数呈线
性增大,但是元素周期表中的铁、镍、钴等过渡族元素组成的某些合
金,由于它们的铁磁性,在一定的温度范围内,热膨胀不符合正常的
膨胀规律,具有因瓦效应的反常热膨胀。例如,4J36因瓦合金在居里
点以上的热膨胀与一般合金相似,但在居里点以下形成反常热膨胀,
为了搞清因瓦合金的机理,科学家们作了大量的实验,试验表明,它
的机理与化学成分及磁性有关[3],它在一定范围的线膨胀系数是由
低膨胀和高膨胀两部分组成,含镍量在一定范围内的增减会引起铁、
镍合金线膨胀系数的急剧变化。当含有32%-36%的镍合金具有很低的
线膨胀系数,一般平均膨胀系数为ã=1.5×10-6 oC,当含Ni量达到
36%时,因瓦合金热膨胀系数低,达到a=1.8 10-6 oC,从而可获得
低到接近零值甚至负值的热膨胀系数。该合金在居里温度以上
(230oC),失去了磁性,膨胀系数变大,而在居里点Tc附近热胀系
数比正常的系数小,出现所谓的“负反常”现象。为什么因瓦合金会
随化学成分及磁性的变化会出现“负反常”的热膨胀系数?科学家根
据试验结果,在理论方面对其进行了广泛的研究,研究表明因瓦效应
主要是在具有面心里方的γ-Fe中出现,在γ相和α相的相界,当α
相为零时就出现因瓦效应,象这样关于只在γ-Fe系合金中出现因瓦
效应的原因,目前有各种解释,但是大多数人认为,有两种[4]:(1
)在fcc合金中,Fe具有高自旋和低自旋两种不同的能态,高自旋态
使铁磁性稳定并使合金的体积膨胀。这样从居里温度以上的温度区逐
渐降低过程中Fe从低自旋向高自旋能态过渡,使合金体积逐渐膨胀。
但是,随着温度的降低,晶格振动减弱,合金体积也同时缩小,这个
效应与Fe的磁性膨胀之间发生竟争,结果使实际体积变化减小,产生
正的自发体积磁致伸缩,使因瓦合金在居里点附近出现所谓的“负反
常”。(2)invar合金的费米能级位于d能带低能态密度附近,从而
在铁磁性极化的同时,电子动能的增长比普通合金大得多,能带宽度
减小(能态密度提高),使之力图减少动能的增长,而能带宽度的减
小相当于晶格膨胀,即磁性膨胀,其结果和上述(1)一样,由于晶
格膨胀与晶格振动相竞争,于是出现低膨胀特性。考察以上两种见解
,可以发现,invar效应是由Fcc立方Fe基合金的铁磁性的能态所具有
的一种特性引起的,这是上述两种解释都包含的共同概念。根据这个
概念,可以设计其它因瓦合金。
二、因瓦合金的特性
因瓦合金属于铁基高镍合金,通常含有32%-36%的镍,还含有少量的S
、P、C等元素,其余为60%左右的Fe,由于镍为扩大奥氏体元素,故
高镍使奥氏体转为马氏体的相变降至室温以下,-100~-120℃,因
而经退火后,因瓦合金在室温及室温以下一定温度范围内,均具有面
心晶格结构的奥氏体组织,也是镍溶于γ-Fe中形成的固溶体,因而
因瓦合金具有以下性能。
1.膨胀系数小
因瓦合金也叫不胀钢,其平均膨胀系数一般为1.5×10-6℃,含镍在
36%是达到1.8×10-8℃,且在室温-80℃—+100℃时均不发生变化。
2.强度、硬度不高
因瓦合金含碳量小于0.05%,硬度和强度不高,抗拉强度在517Mpa左
右,屈服强度在276Mpa左右,维氏硬度在160左右,一般可以通过冷
变形来提高强度,在强度提高的同时仍具有良好的塑性。
3.导热系数低
因瓦合金的导热系数为0.026~0.032cal/cm•sec•℃,仅为45钢导热
系数的1/3-1/4。
4.塑性、韧性高
因瓦合金的延伸率和断面收缩率以及冲击韧性都很高,延伸率δ=
25-35%,冲击韧性αK=18-33公斤米/厘米2。
5.其它性能
由于因瓦合金含镍较高,提高了钢的淬透性和可淬性,提高了钢的耐
气性,耐蚀性和耐磨性。
通过因瓦合金的化学成分、金相组织及机械、物理性能分析可知,因
瓦合金的切削加工性与奥氏体不锈钢类似,但比奥氏体不锈钢还要难
加工,故因瓦合金在加工中主要具有切削力大、切削温度高、刀具磨
损快等特点,因而因瓦合金在加工过程中,出现软、粘和很大的塑性
,切屑不易折断,增加了切屑和前到面的摩擦,加剧了刀具的磨损,
这样不仅降低了刀具的度,而且降低了工件的加工精度,因而在
加工因瓦合金加工时,采用的硬质合金涂层刀具和新的加
工方法,才能使切削加工顺利进行,只要方法得当,就可使难加工的
因瓦合金变得很容易加工,使因瓦合金由“难加工成变成易切削”是
我们研究因瓦合金材料性能的宗旨,也是我们所要达到的目标。
三、因瓦合金的发展及应用前景
自从因瓦合金的发现,引起了科学家的重视和研究,使得因
瓦合金无论是从种类还是从性能和应用上都得到了的提高。如
1927年日本增本量研制出Fe—Ni—Co和Fe—Ni—Cr因瓦合金[5]
,1937年德国A..Kussmann研制出Fe—Pt和Fe—Pd因瓦合金等;我国
在五、六十年代也研制出4J32和4J36因瓦合金;经过将70年的发展,
直到20世纪70年代,美国Inco公司研制出Incoloy903合金,才使低膨
胀合金进入了高温用途领域,到80年代末期,才形成了现代低膨胀超
合金系列。作为低膨胀合金都要求组织稳定性,一般要求在-60℃~
-70℃下不发生马氏体相变。因为一发生这种相变,合金的膨胀系数
会发生突变,导致应用出现故障,这是不允许的。可贵的是,FeNi36
因瓦合金和FeNi32Co4超因瓦合金,在-273℃下也能保持组织稳定性
,因而至今广泛应用的只有因瓦合金和超因瓦合金,近几年来在改进
它们的质量,扩大使用范围,科学家们做了大量的研究工作,经过
100多年的发展,因瓦合金仍然是被广泛应用的经久不衰的材料
。
在因瓦合金问世的一百多年以来,取其低膨胀系数低这一特征的应用
领域迅速扩大[6],用因瓦合金制造的精密仪器仪表、标准钟的摆杆
、摆轮及钟表的游丝成为早期重要的产品,在上世纪20年代用因瓦
合金代替铂用作于玻璃封接的引丝,大大的降低了成本;到了五、六
十年代,因瓦合金的用途继续扩大,主要用于无线电电子管、恒温器
中作控温用的热双金属片、长度标尺、大地测量基线尺等;到了八九
十年代,广泛用于微波技术、液态气体储容器、彩电的阴罩钢带、架
空输电线芯材、湝振腔、激光准直仪腔体、三步重复光刻相机基板等
。进入21世纪之后,随着航天技术的飞速发展,新的应用还包括用在
航天遥感器、精密激光、光学测量系统和波导管中作结构件、显微镜
、天文望远镜中透镜的支撑系统和需要安装透镜的各种各样科学
仪器中。
总之,随着因瓦合金不断应用于人造卫星、激光、环形激光陀螺仪和
其他的高科技产品,有力地表明这些古老的材料正在帮助现代科
学向更高水平迈进。
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